Для возврата к главной странице сверните (или закройте) это окно.


ОБЩИЙ ПРАКТИКУМ ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

IV семестр

Практикум по органической химии имеет цель научить студентов основным приемам работы, принятым в настоящее время в лабораториях органического синтеза (простая и фракционная перегонка, перегонка в вакууме, перекристаллизация, хроматография и т. п.), а также привить некоторые экспериментальные навыки, необходимые при работе с органическими соединениями. Студенты получат представление о современных методах идентификации и установления строения органических соединений.

План прохождения практикума

Содержание занятий

Количе-ство выпол-ненных работ

Число дней

1

Правила работы и ТБ в органическом практикуме, знакомство со справочной литературой

 

1

2

Электрофильное замещение в ароматическом кольце

1

2

3

Нуклеофильное замещение при насыщенном и карбонильном атоме углерода.

Функциональные производные карбо-новых кислот

1

2

4

Синтезы с использованием Mg-органических соединений

1

2

5

Реакции карбонильных соединений с

С-Н-кислотами

1

2

6

Восстановление ароматических нитро-соединений

1

2

7

Получение ароматических солей диазония и их использование в синтезе фенолов и арилгалогенидов

1

2

8

Выполнение и защита курсовой работы

3

5

 

РАЗДЕЛ I. (вернуться)

Правила работы и ТБ в лабораториях органического синтеза.

Работа со справочной литературой по органической химии.

Оформление синтеза.

Общие приемы работы в органическом практикуме.

Идентификация и установление строения органических соединений.

Литература: Гинзбург, стр. 5-63, Органикум, I, стр. 13-185.

(Сведения, приведенные в данной литературе, будут необходимы студенту в течение всего практикума)

РАЗДЕЛ II. Электрофильное замещение в ароматическом кольце. (вернуться)

Реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду. Агенты электрофильного нитрования, сульфирования, галогенирования, нитрозирования и ацилирования. Механизм реакций. Условия проведения реакций. Растворители. Катализаторы. Побочные реакции. Способы выделения продуктов из реакционных смесей.

Название синтеза

Литература, стр.

Операции

a -нитронафталин

Гинзбург, 97

перекристаллизация

м-динитробензол

Гинзбург, 93;

Мануйлов, 18

- " -

пикриновая кислота

(2,4,6-тринитрофенол)

Органикум, I, 409;

Мануйлов, 29

- " -

п-нитроацетанилид

Гинзбург, 98

Голодников, 88

- " -

п-нитроанилин

Голодников, 88

- " -

4-нитрофталимид

Гинзбург, 100;

Мануйлов, 27

- " -

о- и п-нитрофенолы

Гинзбург, 96

Агрономов,153

перегонка с паром,

перекристаллизация

м-нитробензойная кислота

Гинзбург, 99

перекристаллизация

п-толуолсульфокислота

Голодников, 103; Органикум, I, 409

азеотропная отгонка, работа с газообраз-ным HCl

b -нафталинсульфо-кислота

Агрономов,156

перекристаллизация

Na-соль b -нафталин-сульфокислоты

Гинзбург, 124

- " -

сульфаниловая кислота (п-амино-бензолсульфокислота)

Гинзбург, 123,

2-й способ

перекристаллизация, переосаждение

п-ксилолсульфокислота (2,5-диметил-бензолсульфокислота)

Агрономов,155

перекристаллизация

2,4,6-триброманилин

Гинзбург, 81

- " -

2,4,6-трибромфенол

Мануйлов, 28 а

- " -

п-бромацетанилид

Гинзбург, 80;

Мануйлов, 10

- " -

п-броманизол

(п-бромметоксибензол)

Агрономов,158;

Мануйлов, 9

перегонка в вакууме

м-бромнитробензол

Агрономов,159; Органикум, I, 413

перегонка с паром, перегонка в вакууме, перекристаллизация

2-бром-1,4-диметил-бензол

Методика

перегонка с паром, перегонка в вакууме

п-нитрозо-N,N-диметиланилин

Гинзбург, 103

переосаждение,

перекристаллизация

a -нитрозо-b-нафтол

Методика

- " -

п-метилацетофенон

Агрономов,171;

Мануйлов, 24

перегонка в вакууме

п-этилацетофенон

- " -

- " -

п-метоксиацетофенон

- " -

- " -

п-этоксиацетофенон

- " -

- " -

2-(п-толуил)-бензойная кислота

Николенко,143

перегонка с паром, переосаждение

2-(п-хлорбензоил)-бензойная кислота

Николенко,141

- " -

п-хлорацетофенон

- " -

- " -

РАЗДЕЛ III. Нуклеофильное замещение при насыщенном и карбонильном атоме углерода. (вернуться)

Замещение гидроксила в спиртах. Получение алкилгалогенидов и простых эфиров. Механизм реакций. Условия проведения реакций. Побочные процессы.

Этерификация карбоновых кислот спиртами. Механизм кислотного катализа. Обратимость реакции. Методы смещения равновесия. Влияние строения карбоновой кислоты и спирта на скорость этерификации.

Ацилирование спиртов, фенолов, аммиака и аминов кислотами и их производными. Механизм реакций. Сравнительная оценка карбоновых кислот, ангидридов, сложных эфиров и галоген-ангидридов в качестве ацилирующих агентов.

Название синтеза

Литература, стр.

Операции

бромистый пропил

Органикум, I, 255;

Мануйлов, 12

экстракция, фракционная перегонка

бромистый этил

Гинзбург, 73;

Мануйлов, 11

фракционная перегонка

бромистый н-бутил

Гинзбург, 75

перегонка с паром

иодистый этил

Гинзбург, 74

фракционная перегонка

бромистый изо-амил

Голодников, 187

перегонка с паром, фракционная перегонка

ди-н-бутиловый эфир

Гинзбург, 173

фракционная перегонка

ди-изо-амиловый эфир

Храмкина, 147

перегонка с паром

н-бутилэтиловый эфир (из бромистого бутила)

Органикум, I, 270

простая и фракционная перегонка над Na

этилформиат

Мануйлов, 37

фракц. перегонка

фенилэтиловый эфир (Фенетол)

- " -

перегонка в вакууме

фенилпропиловый эфир

- " -

- " -

фенилбутиловый эфир

- " -

- " -

этилацетат

Гинзбург, 173;

Мануйлов, 35

фракционная перегонка

бутилацетат

Голодников, 211;

Мануйлов, 12

азеотропная отгонка, фракц. перегонка

изоамилацетат

Гинзбург, 173;

Мануйлов, 21

- " -

диэтиладипинат

Органикум, II, 76;

Мануйлов, 20

перегонка в вакууме

диэтилмалеат

Мануйлов, 21

- " -

этилбензоат

Гинзбург, 176;

Мануйлов, 36

- " -

ацетилсалициловая кислота (Аспирин)

Юрьев, I и II, 178;

Мануйлов, 3

перекристаллизация

b -пентаацетилглюкоза

Гинзбург, 176;

Мануйлов, 28

- " -

b -нафтиловый эфир уксусной кислоты (b-нафтилацетат)

Храмкина, 174;

Мануйлов, 25

- " -

фениловый эфир уксусной кислоты

Органикум, II, 79

перегонка в вакууме

ацетил хлористый

Органикум, II, 101

фракц. перегонка

изобутирил хлористый

- " -

- " -

пропионил хлористый

- " -

- " -

уксусный ангидрид

Юрьев, I и II, 185;

Мануйлов, 32

фракционная перегонка

ацетанилид

Гинзбург, 178;

Мануйлов, 3

перекристаллизация

ацетамид

Юрьев, I и II, 203

перегонка в вакууме перекристаллизация

бензамид

- " -

перегонка с паром

перекристаллизация

ацето-пара-толуидид

Гинзбург, 178

перекристаллизация

 

РАЗДЕЛ IV. Синтезы с использованием Mg-органических соединений. (вернуться)

Условия получения и строение Mg-органических соединений. Активаторы. Растворители, абсолютный эфир. Побочные реакции.

Применение Mg-органических соединений в синтезе спиртов и карбоновых кислот. Механизм взаимодействия реактивов Гриньяра с карбонильными соединениями. Условия проведения реакции, выделение продуктов, особенности выделения третичных спиртов. Побочные реакции.

Название синтеза

Литература, стр.

Операции

дифенилметил-карбинол

Органикум, II, 198

перегонка в вакууме или перекристаллиз.

трифенилкарбинол

Гинзбург, 220;

Мануйлов, 30

перегонка с паром, перекристаллизация

диметилэтилкарбинол

Гинзбург, 219;

Мануйлов, 16

фракционная перегонка

бензгидрол (дифенилкарбинол)

Гинзбург, 218;

Мануйлов, 17

перекристаллизация

дибутилкарбинол (нонанол-5)

Агрономов,141;

Мануйлов, 14

перегонка в вакууме

бензойная кислота

Гинзбург, 221; Юрьев, I и II, 289;

Мануйлов, 8

работа с СО2, перекристаллизация или возгонка

фенилуксусная кислота

Юрьев, I и II, 192; Органикум, II, 199;

Храмкина, 279

работа с СО2, переосаждение, перекристаллизация

a -нафтойная кислота

Юрьев, I и II, 192; Органикум, II, 199

работа с СО2, переосаждение, перекристаллизация

РАЗДЕЛ V. Реакции карбонильных соединений с соединениями, содержащими подвижный водород (С-Н-кислотами). Реакция Канниццаро. (вернуться)

Типы С-Н-кислот. Альдольно-кротоновая конденсация. Реакция Перкина. Сложноэфирная конденсация. Конденсирующие средства. Механизм. Побочные реакции. Условия проведения конденсаций. Методы выделения продуктов из реакционных смесей. Простая и перекрестная реакция Канниццаро.

Название синтеза

Литература, стр.

Операции

бензальацетофенон (халкон)

Агрономов, 98;

Мануйлов, 4

перекристаллизация

бензальацетон

Органикум, II, 143

перегонка в вакууме

ацетоуксусный эфир

Гинзбург, 193

перегонка в вакууме

бензоилацетон

(1-фенил-1,3-бутадион)

Мануйлов, 7

работа с Na, перекристаллизация

дибензоилметан

Органикум, II, 169

работа с Na, переосаждение, перекристаллизация

коричная кислота

Агрономов, 100;

Мануйлов, 23

перегонка с паром, перекристаллизация

циклопентанон-2-карбоновая кислота, этиловый эфир

Агрономов, 108

работа с Na, перегонка в вакууме

b -(фурил-2)-акриловая кислота

Гинзбург, 194

перегонка с паром, перекристаллизация

бензиловый спирт

Гинзбург, 155;

Мануйлов, 5

перегонка в вакууме

бензойная кислота и бензиловый спирт

Гинзбург, 155;

Мануйлов, 6

перекристаллизация или возгонка;

перегонка в вакууме

РАЗДЕЛ VI. Восстановление ароматических нитросоединений (вернуться)

Восстановление ароматических нитросоединений в кислой, щелочной и нейтральной средах. Парциальное восстановление. Восстановители. Побочные реакции. Методы выделения продуктов из реакционных смесей.

Название синтеза

Литература, стр.

Операции

анилин

1 способ: Гинзбург, 148;

2 способ:

Методика

перегонка с паром перегонка в вакууме

гидразобензол

Агрономов, 192

перекристаллизация

о-толуидин

Николенко, 54

перегонка с паром, перегонка в вакууме

п-толуидин

Николенко, 54

- " -

м-нитроанилин

Николенко, 68

перекристаллизация

о-аминофенол

Николенко, 67

работа с СО2, перекристаллизация

м-фенилендиамин

Николенко, 55

переосаждение, пере-кристаллизация или

перегонка в вакууме

РАЗДЕЛ VII. Синтезы с использованием ароматических солей диазония. (вернуться)

Методы получения ароматических солей диазония. Диазотирующие реагенты, условия диазотирования. Контроль за ходом реакции. Побочные реакции.

Механизм реакций ароматических солей диазония, протекающих с выделением азота. Роль медного катализатора в реакции Зандмайера. Побочные реакции.

Название синтеза

Литература, стр.

Операции

фенол

Гинзбург, 112;

Мануйлов, 33

перегонка с паром, перегонка в вакууме

о-крезол

- " -

- " -

п-крезол

- " -

- " -

м-крезол

- " -

- " -

иодбензол

Гинзбург, 113;

Голодников, 226

- " -

хлорбензол

Гинзбург, 114;

Мануйлов, 34

перегонка с паром, простая перегонка

о-хлорбензойная кислота

Гинзбург, 115

переосаждение, возгонка


Образец записи в рабочем журнале (вернуться)

Дата

Название синтеза

  1. Литературный источник.
  2. Основная реакция.
  3. Побочные реакции.
  4. Свойства и расчет количества исходных веществ
  5. Название вещества

    Молекулярный вес

    Константы

    Количество

    Соотношение молей

    т. кип. и (или) т. пл.

    dt (плотн.)

    моль

    г

    мл

                   
                   
                   
                   

    Примечание: для неорганических веществ константы приводить не нужно.

  6. Теоретический выход продукта реакции моль, г.
  7. Выход вещества по методике ......г, (...%).
  8. Характеристики продуктов реакции.
  9. Название вещества

    Литературные данные

    Установлено в работе

    М.в.

    т. кип. и (или) т. пл.

    nDt

    (для жидких)

    т. кип. и (или) т. пл

    nDt

    (для жидких)

    Выход

    г, %

  10. Этапы синтеза (кратко, в виде плана).
  11. Техника безопасности (на что обратить внимание).
  12. После заполнения этих пунктов в рабочем журнале и беседы с преподавателем студент получает письменное разрешение для получения реактивов и начала работы.

  13. Описание хода синтеза.

Эта часть составляется как можно подробнее. Описываются отдельные операции и все наблюдаемые изменения, происходящие с реакционной смесью (разогрев, изменение окраски, образование осадка, расслоение и т. д.), выделение и очистка продукта. Для перегонки указываются температурные интервалы отбора фракций, их характеристики, давление (для перегонки в вакууме). При проведении тонкослойной хроматографии со свидетелями приводится рисунок хроматограммы. Описывается выделенное соединение: внешний вид, т.кип., nDt (для жидкостей) или т.пл. (для твердых веществ), выход в граммах и % до и после очистки.

Если студент получил спектральные характеристики вещества, то их следует привести в таком виде:

ИК-спектр, в KBr, u , см-1: 3380 (ОН), 2960 (СН) и т. д.

УФ-спектр, в этаноле, l max, нм, lge : 250 (4,68) и т. д.

Спектр ЯМР 1Н

Хим. сдвиг, м.д.

Вид сигнала

J (Гц)

Интенсивность

Отнесение сигналов

Таблич-ные данные

         

После завершения синтеза студент сдает работу преподавателю, предъявив описание хода синтеза в рабочем журнале и полученное вещество в аккуратно подписанной склянке (для кристаллических веществ рекомендуется использовать бюксы или – в крайнем случае – чашки Петри; для жидкостей – плоскодонные колбы). Затем синтезированное вещество сдается лаборанту или используется студентом в следующем синтезе.

 

ЛИТЕРАТУРА (вернуться)

1. Агрономов А. Е., Щербаков Ю. С. Лабораторные работы в органическом практикуме. М.: Химия, 1974.

2. Лабораторные работы по органической химии / Под. ред. Гинзбурга О. Ф., Петрова А. А. М.: Высш. шк., 1970.

3. Органикум. Практикум по органической химии. М.: Мир, I, II, 1979.

4. Голодников Г. В., Мандельштам Т. В. Практикум по органическому синтезу. Л.: Изд-во ЛГУ, 1976.

5. Николенко Л. Н. Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям. М.: Высш. шк., 1961.

6. Храмкина М. Н. Практикум по органическому синтезу. М.: Химия, 1966.

7. Юрьев Ю. М. Практические работы по органической химии. М.: Изд-во МГУ. Вып. I, II 1961.

8. Мануйлов А. В. Лабораторные работы по органической химии. Новосибирск: Изд-во НГУ, 1993

9. Мануйлов А. В. ЯМР, ИК, УФ-спектроскопия в общем практикуме по органической химии. Новосибирск: Изд-во НГУ, 1991.

10. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976.

 

________________

Конец раздела