Для возврата к главной странице сверните (или закройте) это окно.

Профессорская задача (200 баллов) Июнь 2002.

Предложил А. В. Мануйлов

Алкалоид хинин имеет сложное строение. Началом работы по установлению его структуры можно считать 1820 год, когда Пеллетье и Кавенту выделили хинин в кристаллическом виде. В 1854 году Штрекер установил его брутто-формулу. Затем последовал более чем полувековой период работ многих химиков (включая Бутлерова), приведший к предположительной структуре (впоследствии оказавшейся верной):

Окончательную точку в подтверждении этой структуры поставил американский химик Роберт Вудворд, который (вместе с Дерингом) в 1944 году осуществил синтез хинина. В этот момент Вудворд, которому было 27 лет, работал в Гарвардском университете. Полный синтез хинина произвел переворот в синтетической органической химии и в значительной мере предопределил пути ее развития на десятки лет вперед.

Задание:

1. Реконструируйте синтез Вудворда. Предложите структуры A - K, условия проведения реакций (там, где их нет в схеме) и возможные побочные продукты (130 баллов).

2. Предложите механизм превращения вещества С в вещество Е (20 баллов).

3. Нарисуйте стереоизомеры С и D (например, проекции Ньюмена) и объясните, почему один из них не подходит для дальнейшей работы (20 баллов).

4. Если у Вас остались время и силы (что вряд ли), предложите синтез 4-карбэтокси-6-метоксихинолина, используемого при получении вещества I, из бензола и соединений С₁-С₂ (30 баллов).

Профессорская задача. (200 баллов). Июнь 2003 г.

Предложили А. В. Мануйлов, В. А. Резников

Для синтеза простагландина (D) в качестве исходного было взято производное норборнена (A):

1. Восстановите все стадии синтеза (с указанием реагентов и продуктов во всех реакциях). Учтите, что каждая стрелка в приведенной выше схеме может включать более одной стадии.

2. Предложите способ синтеза исходного вещества (A) из адипиновой кислоты, бензола и других органических соединений С₁-С₂.

3. Сколько асимметрических центров в молекуле (D)? Если у Вас есть соображения по поводу конфигурации каждого центра - изложите их.

Профессорская задача. (200 баллов). Июнь 2004 г.

Предложил А. В. Мануйлов.

Несколько лет тому назад существенный прогресс в медицине обеспечили фторхинолоновые антибиотики. Они эффективны как против граммположительных, так и граммотрицательных бактерий, имеют широкий спектр действия, не токсичны и выводятся из организма в неизменном виде. Некоторые заболевания, требовавшие ранее госпитализации, теперь излечиваются приемом одной таблетки фторхинолона. Синтез наиболее известного из них - ципролета (ципрофлоксацина) - осуществляется по следующей схеме:

Задание:

1. Восстановите всю схему: расшифруйте знаки вопроса над стрелками, а также не приведенные здесь структуры (из числа A - M) и структуру самого ципролета.

2. Объясните результат реакции на стадии получения соединения K на основании представлений об электронном строении соединения J и механизме реакции.

________________

Конец раздела